我國是農yao生產和使用的大國,且農yao生產的技術含量低、生產工藝落后、設備老化,導致原材料利用率低,損耗較大,而農yao生產廢水歷來以毒性大、濃度高、治理難,成為社會關注的重點。
在我國農yao廢水多為有機磷農yao,品種多,生產工藝復雜,副產物多,排放量大,色重,味臭,難生化等特點。
可概括為以下幾點。
(1) 有機物的質量濃度高:綜合有機磷廢水在處理前COD通常在幾千mg/L到幾萬mg/L 之間,而農yao生產過程中合成廢水的COD可高達幾萬mg/L,有時甚至高達幾十萬mg/L以上。
(2)污染物成分十分復雜:農yao生產涉及很多有機化學反應,很多廢水中不僅含有原料成分,而且含有很多副產物、中間產物。
(3)毒性大,難生物降解:在毒死蜱生產廢水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等,均為難被微生物降解的化合物。同時有些廢水中除含有農yao和中間體外,還含有苯環類、酚、砷、汞等有毒物質,抑制生物降解。
(4)有惡臭及刺激性氣味:對人的呼吸道和粘膜有刺激性,嚴重時可產生中毒癥狀,危害身體健康。
(5)水質、水量不穩定:由于生產工藝不穩定、操作管理等問題,造成噸產品廢水排放量大,為廢水處理帶來一定難度。
農yao廢水主要為有機磷廢水,近年來對其處理基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行,大體可分為物理處理法,化學處理法,生物處理法。物理處理法包括: 吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法,化學處理法包括: 氧化、還原、水解等方法。
2.1物理方法
物理方法包括吸附法、汽提、吹脫法、絮凝、沉降法、萃取法、超聲波技術處理法等。
2.1.1 吸附法
吸附是一種物質附著在另一物質表面的過程。廢水處理工業中常用的吸附劑有:大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土等。
2.1.2 汽提、吹脫法
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水,使溶解性氣體或易揮發性物質變成氣體,從而凈化廢水的過程。
2.1.3絮凝、沉降法
絮凝沉降是采用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩定性,消除顆粒間的斥力,使顆粒接觸并吸附在一起,再通過絮凝劑進行架橋及網捕,形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因操作簡單,成本低廉而廣泛應用在廢水處理中。
2.1.4萃取法
采用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑,使其與廢水充分接觸,利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同,達到分離和凈化廢水的目的。常用的有絡合萃取、液膜萃取。
2.1.5超聲波技術處理法
超聲波技術作用原理為通過超聲波作用產生空化效應加速分子的熱運動,破壞有機物膠粒的穩定性,使之與混凝劑更有效的進行混凝,難降解有機污染物被分解為環境可以接受的小分子物質,從而提高廢水可生化性。
2.2化學方法
化學法是指通過向農yao廢水中添加化學試劑或進行化學反應, 從而去除有機污染物質, 它包括常規化學氧化法、因耗能大和易產生二次污染物而很少使用的燃燒法、近年來迅速發展的超臨界水氧化、電化學氧化、光催化降解法等。
2.2.1臭氧氧化法
臭氧在水中有較高的氧化還原電位, 氧化能力強, 可以將有毒、難生物降解有機物環狀分子或長鏈分子的部分斷裂, 從而使大分子物質變成小分子物質, 生成易于生化降解的物質,消除或減弱它們的毒性, 提高廢水的可生化性。
臭氧能在一定程度上降解有機磷農yao廢水, 但會產生毒性更高的降解產物。由于臭氧生產設備較復雜、投資大和耗電高, 使水處理成本提高, 從而限制了該技術的應用。一般它與其它氧化技術聯合,
2.2.2Fenton試劑氧化法
Fenton法是利用Fe2+為催化劑在酸性條件下氧化分解H2O2, 產生羥基自由基, 把有機污染物質氧化成水、二氧化碳、無機酸和鹽。Fenton反應的優勢是不會對環境造成二次污染。通過Fenton試劑對其降解研究表明,Fenton試劑能在較短的時間內得到較高的COD去除率, 反應符合準一級反應。
2.2.3濕式氧化法
是一種有效的處理高濃度、有毒、有害、生物難降解廢水的高級氧化技術。有機磷農yao廢水在高溫高壓下, 不斷通入空氣, 有毒的有機物被氧化分解為無毒物質, 其中有機磷化合物轉變成H3PO4, H2S和有機硫被氧化成H2SO4。
2.2.4電催化氧化法
電催化氧化處理技術是一種高級的電化學氧化工藝,是利用外加電場作用,在特定的電化學反應器內,通過一系列設計的化學反應、電化學過程或物理過程,達到預期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行。
2.2.5光催化氧化法
TiO2作為一種新興的光催化劑,目前引起了各國環境工作者的興趣。銳鈦型TiO2在紫外光的照射下能產生氧化性*的羥基自由基,能夠氧化降解有機物,使其轉化為CO2、H2O 以及無機物,降解速度快,無二次污染,為降解處理有機磷農yao提供了新思路。
2.2.6超臨界水氧化法
超臨界水氧化技術(SCWO)是一種能*破壞有機污染物結構的新型氧化技術, 其原理是利用超臨界水作介質氧化分解有機物。
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海普高性能吸附劑有以下優勢:
1.適用范圍寬,實用性好
廢水濃度從幾個至幾千個ppm均可以應用此法,且吸附不受溶液中所含無機鹽的影響,在非水體系中也可以應用。
2.吸附效率高,脫附再生容易
對于有機磷廢水,經吸附后一般均可以達到或接近排放標準,材料吸附率可達99%以上,不產生二次污染物,并能使COD值明顯降低。脫附常用酸堿或有機溶劑,脫附率一般可達92%。
3.性能穩定,使用壽命長
材料有較高的耐氧化、耐酸堿、耐有機溶劑的性能,可在150℃以下使用,在正常情況下,材料年損耗率小于5%。
4.有利于綜合利用,變廢為寶
廢水中存在的原料中間體或產品一般價格較高。采用該法能大部分回收使用,將會產生可觀的經濟效益。通常回收價值與日常操作費用相當,有的尚有盈余.
5.操作方便,能耗低
使用該項技術,工藝簡單、無需特殊設備,技術容易掌握,在運行中熱能與電能消耗較低。
4.1某企業生產中產生的百草ku廢鹽,主要為氯化銨廢鹽,其中含有大量百草ku,約500ppm,經過海普吸附工藝處理后,廢鹽水溶液(40%溶解)中百草ku含量大大降低至1ppm以下,從而可以達到回用條件,從危廢變為固廢。
名稱 | 40%含鹽溶液百草ku含量 |
吸附進水 | 477.9ppm |
吸附出水 | 0.7ppm |
去除率 | 99.85% |
4.2某企業產品生產中氨化反應水洗水脫氨后的廢水含有大量氨氮與COD,經過海普吸附工藝處理后,水中氨氮與COD大大降低,去除率達到80%以上。
名稱 | COD | 氨氮 |
吸附進水 | 9600ppm | 1430ppm |
吸附出水 | 1440ppm | 216ppm |
去除率 | 85% | 84.9% |
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