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一、草甘膦廢水介紹
草甘膦母液本質(zhì)上屬于高濃有機廢水,可以通過傳統(tǒng)的焚燒、催化氧化、催化氧化+生化的方法進行減量化、無害化的處理。
然而由于草甘膦母液復雜的水質(zhì)特征,如可生化性差、鹽分高和水質(zhì)波動大等,在處理的同時往往會付出高昂的處置成本。
利用焚燒、催化氧化、生化處理等處理工藝雖然可以有效地處理草甘膦母液廢水,但卻很大程度地浪費草甘膦母液廢水所含的大量可回收利用資源(廢水中含無機鹽15 %—20 %、草甘膦0.5 %—1.5 %),而且還會不可避免的生成一些二次污染物,更增加了草甘膦母液廢水處理負擔。
二、草甘膦廢水處理方法
為了實現(xiàn)草甘膦母液廢水中無機鹽、草甘膦等有效成分的回收,不少研究學者及草甘膦生產(chǎn)企業(yè)開發(fā)了很多新型處理方法:壓力驅(qū)動膜分離法、沉淀法、吸附法等方法,其中吸附和膜分離法以其高效的分離效果而成為目前草甘膦母液廢水應用較廣的處理方法:
1.膜濃縮法
膜濃縮分離利用滲透性將不同分子大小的物質(zhì)進行分離,可以有效起到濃縮和提純的目的。其中對于甘氨酸法草甘膦母液,通過膜法可將無機氯化鈉和大部分水從母液中分離出來,濃液中氯化鈉含量降低至1 %,并有效提高濃縮倍率。分離出的淡液需經(jīng)過蒸發(fā)濃縮和除鹽等處理;對于IDA法草甘膦母液,因原水副產(chǎn)物較少,可將淡液循環(huán)用于合成工藝,且膜處理后濃液鹽含量較低,可增大用于配置30 %水劑的母液利用率。
DMP法:由于合成工藝過程加入的液堿導致DMP法草甘膦母液廢水呈現(xiàn)強堿性,這是不利于膜及膜組件的穩(wěn)定運行的,因此需要在母液廢水進入膜組件之前加入一定量的濃HCl將其pH調(diào)節(jié)至中性。在經(jīng)納濾膜組件分離后,母液廢水中的無機鹽和醇類等小分子物質(zhì)與草甘膦、增甘膦、雙甘膦等大分子物質(zhì)分離,前者進入淡液1,后者進入濃液1。母液廢水中的所有無機鹽幾乎全部存在于淡液中,其濃度高達15 %-20 %,且主要為NaCI,因此在經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶之后可以獲得工業(yè)鹽。由于增甘膦、雙甘膦等雜質(zhì)的存在會嚴重影響30%草甘膦水劑的配置過程,因此需要利用納濾膜組件分離增甘膦、雙甘膦與草甘膦(雙甘膦分子量:227.00,增甘膦分子量:263.09,草甘膦分子量:169.00),使前者進入濃液2,后者進入淡液2后再經(jīng)納濾膜組件3濃縮得到濃液3,并用于配制有效成分30 %的草甘膦水劑或用于草甘膦原粉的提取,所得淡液III主要為水及部分小分子有機物,經(jīng)常規(guī)生化處理后可達到排放標準。
IDA法:IDA法母液廢水在經(jīng)預處理膜組件處理后進入納濾膜組件,分離母液中的甲醛等小分子物質(zhì),使其進入淡液1,而草甘膦、雙甘膦等較大分子則進入濃液l進行下一道濃縮工藝。經(jīng)納濾膜組件處理后,得到濃液2通過冷卻結(jié)晶的方法提取部分草甘膦原粉,濾液則用以配置30 %草甘膦水劑或部分回流至納濾膜組件進口繼續(xù)濃縮,淡液2則回流至納濾膜組件進口處繼續(xù)回流處理10-20次,以充分回收其中可利用資源。淡液1在經(jīng)氨氣反應后進入納濾膜組件分離出含烏洛品托的濃液用以甘氨酸合成的催化劑,而氨水溶液則經(jīng)H2SO4溶液反應后得到(NH4)2SO4溶液,(NH4)2SO4溶液經(jīng)濃縮后就可作為助劑配制有效成分30 %的草甘膦水劑。
2.樹脂吸附法
對于甘氨酸法草甘膦母液,草甘膦與增甘膦含量相對較高,且性質(zhì)相近,可采用樹脂吸附方法同時回收。
三、海普草甘膦母液生產(chǎn)企業(yè)廢水處理解決方案
吸附法是指利用吸附材料的特種吸附功能,對廢水中的特定污染物進行吸附回收,從而使廢水中的污染物濃度降低,吸附飽和后,利用脫附劑對吸附材料進行脫附處理,使吸附材料再生,可重復使用。
江蘇海普開發(fā)的草甘膦母液生產(chǎn)企業(yè)廢水處理解決方案采用特種吸附材料對母液中的草甘膦組分進行選擇性吸附,當吸附飽和時,再利用特定的脫附劑對吸附材料進行脫附處理,使吸附材料得以再生,另外海普研發(fā)的特種吸附劑具有選擇性強、使用壽命長和再生性能好等優(yōu)良特點,且針對不同技法制備草甘膦產(chǎn)生的母液均有出色的處理效果。
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